烯烴復分解反應的化學性質
烯烴聚合是壹個平衡反應,產物包含烯烴所有可能的組合。當起始原料中兩種烯烴的八個取代基都不同時,產物可以含有十種不同的烯烴,其比例取決於每種烯烴的熱力學穩定性。當其中壹個產物是揮發性低沸點氣體時,平衡可以完全向右移動,這使得該反應具有制備價值。當同壹分子中存在兩個雙鍵時,可以發生閉環易位反應(RCM),生成環烯烴(Ts代表對甲苯磺酰基)。相反,環烯烴在催化劑存在下與過量的乙烯反應,生成鏈封端的二烯。1971年,肖萬提出了公認的烯烴復分解反應機理,是壹個金屬卡賓(金屬亞甲基)和壹個含金屬的四元環中間體參與的鏈式反應。已經發現許多過渡金屬配合物可以催化烯烴復分解反應,其中施勒克催化劑和Grabs催化劑是最有效和最常用的,尤其是後者與底物分子中的其他有機官能團具有最好的相容性。在烯烴復分解催化劑的存在下,環烯烴可以進行催化開環聚合(ROMP)生成含有不飽和雙鍵的聚合物,這些聚合物可以進壹步硫化或交聯成為分子量更高、強度更好的聚合物材料。鏈二烯也可以聚合,這通常是鏈二烯閉環易位反應中的主要副反應。二取代炔烴也能發生復分解反應,其機理是通過金屬環丁二烯中間體。