熒光發射光譜和紫外-可見吸收光譜成鏡像關系可以從能級的角度來解釋。
通常分子處於基態，被激發光激發後，基態的分子被激發到激發態。處於激發態的分子不穩定，會回到基態，這個過程中會釋放光子（如果多重度不變，仍是單重態到單重態躍遷，那麽就是熒光；多重度改變，從激發單重態系間竄越到三重態，那麽再回到基態的發光稱為磷光）。
下面說說為什麽熒光光譜和激發光譜成鏡像。如圖所示，基態（S0態）到S1態為激發譜，S1態到S0態為熒光譜。壹般而言，S0和S1的振動能級相對比較接近能級間距比較近，所以光譜的形狀比較相似；?另外，從S0態到S1的振動態的吸收光譜與S1的振動基態到S0的各個振動能級的能量要高，所以，熒光光譜線對於激發譜要有所紅移，於是形成了鏡像。圖中更形象壹些。