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分子熒光發射和吸收光譜是鏡像關系,為什麽?

熒光發射光譜和紫外-可見吸收光譜成鏡像關系可以從能級的角度來解釋。

通常分子處於基態,被激發光激發後,基態的分子被激發到激發態。處於激發態的分子不穩定,會回到基態,這個過程中會釋放光子(如果多重度不變,仍是單重態到單重態躍遷,那麽就是熒光;多重度改變,從激發單重態系間竄越到三重態,那麽再回到基態的發光稱為磷光)。

下面說說為什麽熒光光譜和激發光譜成鏡像。如圖所示,基態(S0態)到S1態為激發譜,S1態到S0態為熒光譜。壹般而言,S0和S1的振動能級相對比較接近能級間距比較近,所以光譜的形狀比較相似;?另外,從S0態到S1的振動態的吸收光譜與S1的振動基態到S0的各個振動能級的能量要高,所以,熒光光譜線對於激發譜要有所紅移,於是形成了鏡像。圖中更形象壹些。