徐子淇，14歲時被模特兒公司Elite挑選成為模特兒。後被導演陳嘉上邀請試鏡，並於電影《誤人子弟》中飾演教師，後來更曾成為參選港姐，取得成績不俗。 雖已進入娛樂圈，徐子淇仍堅持繼續學業。她先前往英國倫敦大學學院(UCL)攻讀學士課程，後往英國倫敦修讀東歐文學課程，並於2005年完成傳理學系碩士課程。
2004年7月，徐子淇結識恒基兆業集團主席李兆基之幼子李家誠，雖然傳出兩人拍拖，但徐子淇極力否認，並指雙方只是朋友。但消息傳出不足壹周，徐子淇即在中環開設時裝店Clover，雖然被指由李家誠出資，但徐堅稱是自力更生。直至8月，二人在海邊拖手漫步的照片曝光，徐才承認二人戀情，又指曾因報道而感到壓力。2005年9月，報道指李不準徐再涉足娛樂界，更指二人曾在中環名店“Harvey Nichols”吵架。10月再傳二人分手，但徐否認。2006年9月，周刊傳出徐已懷孕5個月。2006年12月，傳媒曾報導徐子淇將與李家誠在美國洛杉磯舉行婚禮，二人不置可否。12月14日，徐子淇、李家誠及雙方家屬乘私人飛機抵達澳洲悉尼。2006年12月15日，李兆基聯同徐之家長徐傳順和彭雪芳在各大香港報紙，刊出李家誠與徐子淇婚禮公告，同日上午11時30分在澳洲悉尼皇家植物園舉行婚禮。